A cadeia fundamental (principal) é numerada de um extremo ao outro com algarismos árabes de modo a que os números mais baixos correspondam:

1) às ligações múltiplas

2) às ligações duplas

3) às cadeias laterais

- vemos assim que em igualdade de situação a ligação dupla tem prioridade em relação a ligação reipla;

Ex:

CH₃-CH=CH-CH₂-CH₂-C≡CH-CH₃

- como as ligações estão equidistantes das extremidades, iniciamos a numeração pela extremidade mais próxima da ligação dupla:

Nome: oct-2-en-6-ino