Lista de Reações Radicalares Parte 2 6. A etapa de iniciação para a adição radicalar de HBr é altamente endotérmica (∆Ho = ± 151 kJ/mol): a) Explique como essa etapa pode ser termodinamicamente favorável a elevadas temperaturas mesmo sendo endotérmica. b) Explique por que essa etapa não é termodinamicamente favorável a baixas temperaturas. 7. Considere a estrutura do composto a seguir: a) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a monobromação, dois produtos estereoisoméricos são obtidos. Desenhe esses produtos e identifique se eles são enantiômeros ou diastereoisômeros. b) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a dibromação, três produtos estereoisométricos são obtidos. Desenhe esses produtos e explique por que há apenas a formação de três produtos e não quatro. 8. Sugira um mecanismo para a reação a seguir e comente o tamanho do anel formado. Como deve ser o produto minoritário? 9. Quais dos seguintes compostos podem ser preparados por halogenação via radical com pouca complicação para a formação de produtos secundários isoméricos? 10. Iodometano reage com HI em condições radicalares, fornecendo metano e iodo. a) Escreva a equação geral para esta reação. b) Escreva um mecanismo para este processo, classificando as etapas como iniciação, propagação e terminação. c) Calcule as mudanças de entalpia, associadas com a reação global e com cada uma das etapas. Consulte a tabela do exercício abaixo para encontrar os valores de energia de ligação necessários.
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Lista de Reações Radicalares Parte 2 6. A etapa de iniciação para a adição radicalar de HBr é altamente endotérmica (∆Ho = ± 151 kJ/mol): a) Explique como essa etapa pode ser termodinamicamente favorável a elevadas temperaturas mesmo sendo endotérmica. b) Explique por que essa etapa não é termodinamicamente favorável a baixas temperaturas. 7. Considere a estrutura do composto a seguir: a) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a monobromação, dois produtos estereoisoméricos são obtidos. Desenhe esses produtos e identifique se eles são enantiômeros ou diastereoisômeros. b) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a dibromação, três produtos estereoisométricos são obtidos. Desenhe esses produtos e explique por que há apenas a formação de três produtos e não quatro. 8. Sugira um mecanismo para a reação a seguir e comente o tamanho do anel formado. Como deve ser o produto minoritário? 9. Quais dos seguintes compostos podem ser preparados por halogenação via radical com pouca complicação para a formação de produtos secundários isoméricos? 10. Iodometano reage com HI em condições radicalares, fornecendo metano e iodo. a) Escreva a equação geral para esta reação. b) Escreva um mecanismo para este processo, classificando as etapas como iniciação, propagação e terminação. c) Calcule as mudanças de entalpia, associadas com a reação global e com cada uma das etapas. Consulte a tabela do exercício abaixo para encontrar os valores de energia de ligação necessários. Segue o link abaixo o PDF da lista onde estão as imagens de cada questão https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/5116727/mod_resource/content/3/Lista_Reacoes_Radicalares2020.pdf
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Lista de Reações Radicalares Parte 2 6. A etapa de iniciação para a adição radicalar de HBr é altamente endotérmica (∆Ho = ± 151 kJ/mol): a) Explique como essa etapa pode ser termodinamicamente favorável a elevadas temperaturas mesmo sendo endotérmica. b) Explique por que essa etapa não é termodinamicamente favorável a baixas temperaturas. 7. Considere a estrutura do composto a seguir: a) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a monobromação, dois produtos estereoisoméricos são obtidos. Desenhe esses produtos e identifique se eles são enantiômeros ou diastereoisômeros. b) Quando esse composto é tratado com bromo sob condições que favorecem a dibromação, três produtos estereoisométricos são obtidos. Desenhe esses produtos e explique por que há apenas a formação de três produtos e não quatro. 8. Sugira um mecanismo para a reação a seguir e comente o tamanho do anel formado. Como deve ser o produto minoritário? 9. Quais dos seguintes compostos podem ser preparados por halogenação via radical com pouca complicação para a formação de produtos secundários isoméricos? 10. Iodometano reage com HI em condições radicalares, fornecendo metano e iodo. a) Escreva a equação geral para esta reação. b) Escreva um mecanismo para este processo, classificando as etapas como iniciação, propagação e terminação. c) Calcule as mudanças de entalpia, associadas com a reação global e com cada uma das etapas. Consulte a tabela do exercício abaixo para encontrar os valores de energia de ligação necessários. Segue o link abaixo o PDF da lista onde estão as imagens de cada questão https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/5116727/mod_resource/content/3/Lista_Reacoes_Radicalares2020.pdf
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1ª Prova Teórica de Bioquímica 1) Que tipo de interação química é responsável pela estabilização das estruturas secundárias das proteínas? a) As interações hidrofóbicas entre os grupos laterais dos resíduos de aminoácidos. b) As forças de Van der Walls. c) As ligações de hidrogênio entre os grupos N-H e C=O presentes na cadeia polipeptídica d) As interações eletrostáticas entre grupos ácidos e básicos das cadeias laterais dos resíduos de aminoácidos e) As pontes de enxofre entre os resíduos de cisteína. 2) Com base no sistema de designação da configuração absoluta (R e S), proposta por Cahn, Ingold e Prelog, atribua a designação apropriada para cada carbono assimétrico encontrado nas moléculas representadas abaixo: a) Opção 5 b) S-Cisteína e R-Serina c) S-Cisteína e S-Serina d) R-Cisteína e S-Serina e) R-Cisteína e R-Serina 3) Quais das seguintes propriedades químicas do átomo de carbono permitiram o aparecimento de moléculas com altíssima diversidade e complexidade? a) A capacidade de formar ligações com diversas estruturas geométricas. b) A capacidade de interação com átomos com eletronegatividades maiores ou menores que a sua própria. c) Todas as afirmativas são verdadeiras. d) Sua tetravalência. e) A capacidade de formar ligações simples, duplas e triplas. 4) Qual é o pH de uma solução 5x⁻⁵ mol/L de HCl. a) 3,3 b) -0,70 c) 4,3 d) -4,3 e) 0,70 5) Uma enzima tem um valor de Vₘₐ́ₓ igual a 0,20 µmol/min. para um dado substrato. A velocidade de catálise, quando a concentração desse substrato é 10 µmol/L, é de 0,018µmol/min. Qual é o Kₘ para esse substrato? A equação de Michaelis e Menten é v=Vₘ.[S]/(Kₘ+[S])․ a) 10 x 10⁻⁴ mol/L b) 100 x 10⁻⁵ mol/L c) 9,96 µmol/L d) 1,0 x 10⁻⁴ mol/L e) -9,96 µmol/L 6) A estrutura terciária de uma proteína é: a) a composição percentual dos aminoácidos que constituem a proteína. b) a estrutura helicoidal recorrente nas proteínas. c) a estrutura tridimencional promovida pelas interações entre os grupos químicos das cadeias laterais dos resíduos de aminoácidos da proteína. d) a sequência de aminoácidos na cadeia polipeptídica da proteína. e) a ligação de proteínas a componentes não proteicos. 7) Que característica particular da água contribuiu para o surgimento das membranas biológicas primitivas? a) sua geometria piramidal de base triangular b) a baixa densidade do gelo em comparação com a água líquida. c) sua capacidade de se ionizar em íons H+ e OH- d) seu ponto de ebulição de 100°C a 1 atm e) o efeito hidrofóbico que promove sobre moléculas apolares 8) Em um sistema com dois compartimentos separados por membrana semipermeável (capaz de reter o sal e deixar passar água) colocou-se água pura de um lado e uma solução de CaCl₂ a 0,1 mol/L de outro. Estime a pressão osmótica exercida pela água supondo 100% de dissociação na ̲olução de CaCl₂ e temperatura de 25°C. A pressão osmótica é calculada através da equação de van’t Hoff (̲П= icRT). Onde R = 0,0821 litros.atm.mol⁻¹.K⁻¹, T é a temperatura em K e ic é a osmolaridade da solução. a) 2,4 b) 6,7 c) 0,61 d) 7,3 e) 4,9 9) As enzimas aumentam a velocidade das reações que catalisam porque... a) Diminuem o △G da reação b) aumentam a concentração do substrato. c) se acoplam à hidrólise do ATP d) Aumentam o △S da reação e) Diminuem a energia de ativação da reação. 10) Considere o aminoácido alanina, representado abaixo no pH 7,0, que possui pK₁ (-COO⁻) = 2,35 e pK₂ (-NH₃⁺) = 9,87. Qual será a forma iônica predominante no pH igual a 2? a) a forma iônica negativa. b) a forma dipolar. c) a forma iônica neutra. d) a forma iônica positiva. e) a forma zwitteriônica.
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